Органическая химия: Учебное пособие для подготовки к практическим и лабораторным занятиям по специальности ''Фармация

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    08-Dec-2016

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  • 0405

    ( 9 )

    2004

  • 2

    , 1 10 2004 .

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    2 2

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    1 1 -

    16 17

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    2.

    2.1.

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    2.1.5.

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    2.2.

    , . . , , . - SE . -- (I ) - (II ) , - SE. . - . , , , , .

    3.

    3.1. . : - -

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    3.2.

    3.2.1. - .

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    3.2.2. .

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  • 7

    3.2.3. , ,

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    3.2.4. . . -

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    3.3. . . , -

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    3.4.

    3.4.1.

    , , . . - : , , -, . . . . . -. , , .

    3.4.2. . . -

    . . , , -, .

    3.4.3.

    . . . . - . , . -. .

  • 8

    3.4.4. . . -

    . . .

    3.5. . . .

    . . , . . . . -. .

    3.6. - .

    . , . . .

    3.7.

    3.7.1.

    . . , . . . . . .

    -, -, -. , . . - . . .

    3.7.2. , : , -

    , . -. . : - , . .

    3.7.3. . . . -

    : , . - -, -, -. . - . . - . . .

  • 9

    4.

    4.1. . . . .

    - . . . . . . , , - . : , . . : . . .

    4.2. . . .

    . , . - . : , -, , . . - .

    4.3.

    . . . . . .

    4.4.

    4.4.1.

    . . - (, , , ). . : --, , . -, , , . . . .

    4.4.2. : , :

    , , , , -. : , , . - . , . , .

  • 10

    I.

    I.1.

    1.

    , , -

    - 2 . - , . -, , :

    CH3COONa + NaOH CH4 + Na2CO3

    CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O

    . , , . . .

    2.

    1 ,

    , . . 1 - . ? ? .

    I.2. ( )

    3.

    I , , -

    4 . . , , - 4 . - . . - , ,

  • 11

    4 . .

    :

    CH3CH2OH + HOSO2OH CH3CH2OSO2OH + H2O

    CH2 = CH2 + HOSO2OHCH3CH2OSO2OHt

    t

    : )

    CH2 = CH2 + Br2 BrCH2 - CH2Br

    1,2- ) MnO4-

    OH

    3CH2 = CH2 + 2KMnO4 + 4H2O 3CH2 - CH2 + 2MnO2 + 2KOH

    OH

    . - ?

    C2H4 + 3O2 2CO2 + 2H2O

    I.3.

    4.

    . 4-5 , - , . ?

    CaC2 + 2H2O Ca(OH)2 + C2H2

    C2H2 + 5O2 4CO2 + 2H2O : 1) , 2) , 3) , 4) (I). ?

    1,2-CH BrCH = CHBr Br2CH - CHBr2

    1,1,2,2-CH

    Br2+ +Br2

    KMnO4CH HCOOH + CO2CH p - p

  • 12

    + 2[ Ag(NH3)2 ]OH AgC CAg + 4NH3 + 2H2OCH CH

    + 2[ u(NH3)2 ]OH

    CuC CCu + 4NH3 + 2H2OCH CH

    ,

    ( ) ?

    I.4. ( )

    5.

    -

    5 . - , 2 . 3 . . , .

    COONa

    + NaOH + Na2CO3t

    -

    , 8-10 , - , . , :

    NO2

    + HNO3 + H2O H2SO4

    t

    6.

    2 . 2,5 . .

    CH3 CH3 NO2+

    CH3

    NO2 -

    n -

    HNO32 + H2O

    H2SO4 , t2

  • 13 1 . ( 15 .) , (70) - 20 . - - . .

    7.

    4 , 4 ,

    1 CCl4. ? ?

    C , . - HBr . , ? , - :

    - n -

    + Br2

    Fe + HBr

    CH3

    CH3Br

    +

    CH3

    Br

    Br

    + 2Br2CH2Br

    + 2HBr

    + 2HBr

    th

    2

    2

    Fe

    t

    t

    t

    8.

    1 1 - , - .

    COOHCH3

    H2SO4

    KMnO4

    KMnO4

    H2SO4

    + H2O

  • 14 . ,

    . - . - .

    II.

    9.

    3-4 ( ). 6-8 2. NaOH , .

    , :

    10.

    - , , - :

    2

    , 3 1 0,2. AgNO3. - :

    AgNO3 + HCl AgCl + HNO3

    3 -

    , 5 , 1 0,5 . KI. . :

    2KI + Cl2 I2 + 2KCI

    , 1 0,5% - .

    COCl3C

    H+ NaOH CHCl3 + HCOONa

    CClCl

    HCl+ HClC O

    Cl

    Cl

    C OCl

    ClCl2 + CO2

    [O]

    [O]

  • 15 . - .

    11.

    . -

    1 , 3 1-2 2 . NaOH . :

    I2 + NaOH HIO + NaI

    HIO + NaOH NaIO + H2O

    NaIO NaI + O

    C2H5OH + O H2O + CH3CHO

    CH3CHO + 3NaIO 3NaOH + I3CCHO

    I3CCHO + NaOH CHI3 + HCOONa

    , 3-5 . , - , .. .

    III.

    12.

    10 , 0,1 -

    , , . ,

    CuSO4 5H2O.

    13.

    , 3 12 .

    2C2H5OH + 2Na H2 + 2C2H5ONa

  • 16

    , . , - :

    2H2 + O2 2H2O

    , -

    3-4 . 1 , . ?

    C2H5ONa + H2O C2H5OH + NaOH

    14.

    3 0,2 . CuSO4, 3 2 . NaOH -

    . 1 . ? ?

    + Cu(OH)2 +CH2OH

    CH OH

    OHCH2 CH2OH

    CHOH

    OH CH2

    CH2OH

    CHO

    OH CH2

    CuCH2OH

    CH O

    OHCH2

    -2H2O

    IV.

    15.

    ( , , Aether pro narcosi) , - .

    3-4 -, 1 0,5 . KI . :

    C2H5-O-O-C2H5 + 2KI I2 + 2C2H5OK

    , 2

    0,5%- . - . .

  • 17

    V.

    16.

    3 1 - ( ). ? ?

    OH

    + 3Br2

    Br+ 3HBr

    OHBr

    Br

    17.

    ) . 1 - , 3 2 . NH4OH 3 . , - :

    OHNH4OH

    OHBr2

    ON

    ) (III). FeCl3 -

    , .

    3 . 3 , 3 1%- , 3 1% - . 1 0,1 . FeCl3.

    .

    OH

    OH

    OH CHCH2

    OHOH

    NHCH3

  • 18

    1 .

    , , - (II). -. ? , . - .

    t C2H5OH + CuO CH3CHO + Cu + H2O

    19.

    :

    2 5% - AgNO3 1 10 %- NaOH. 2%- Ag2O. - , .

    : 1 1 . (50-60 ) . - :

    CH3CHO + 2[Ag(NH3)2]OH CH3COOH + 2Ag + 4NH3 + H2O

    20. (II)

    10 1. NaOH, 1 5%- - CuSO4. 2-3 , . , , , :

    t HCHO + 2Cu(OH)2 HCOOH + 2CuOH + H2O

    + 3HCl

    H

    6C6H5OH + FeCl3H5C6O OC6H5

    C6H5

    O

    FeH5C6O OC6H5

    O

    C6H5

    H

    H

  • 19 t

    CuOH Cu2O Cu . .

    21.

    1 1 . . ?

    22. ( )

    1

    . - .

    VII.

    23.

    4-5 , 5 . , . - (II):

    t H2O COH2SO4

    +HCOOH

    , :

    CO222CO + O2 24.

    5-7 , 1 2 . H2SO4,

    2 1 . KMnO4. , 4-5 . . - ?

    tt

    H2OH2SO4 +HCOOHKMnO4

    CO2, CO2 + Ba(OH)2 BaCO3 + H2O

  • 20

    25.

    24 . -? - ?

    26.

    CH3COONa, -

    3 2 0,1 . FeCl3. - :

    3 H3COOC H FeCl3 CH3COO)3Fe HCl(+ + 3

    , - -

    :

    (CH3COO)3Fe + H2O (CH3COO)2FeOH + CH3COOHt 27. -

    , . 5 , 5 . , , . - ?

    28.

    1 -

    1 0,5 . CaCl2. ? 1 2 . CH3COOH . 1-2 2 . HCl .

    -

    .

    COONa

    COONa+ CaCl2 + 2NaCl

    C

    C OCa

    OO

    O

  • 21

    29.

    10-15 , , . . - , , - . :

    VIII.

    30.

    1 2 .

    ? - . ? - :

    NH2 C

    O

    NH2 + 2H2O OH C

    O

    OHNH32 +

    CO2H2CO3 + H2O

    CO2 + Ba(OH)2 BaCO3 + H2O

    t

    t

    -

    .

    31.

    1-2 - . , , , . , (1 ), 10 %- NaOH 2 %- CuSO4. - ( ), :

    CNH2 NH2O

    CNH2 NH2O

    CNH2 NH

    O

    C

    O

    NH2 + NH3+to

    COOH

    COOH toCO2 + HCOOH

    Ba(OH)2 + CO2 BaCO3 + H2O

    HCOOH CO + H2O

    2CO + O2 2CO2to

  • 22

    CNH2 N

    OCO

    NH2H

    CNH2 NOH

    CO

    NH2

    CN O H

    NH2

    C NH2OO H

    Cu

    OH

    CNH2 O

    NC

    NH2OH

    CNH2 O

    NC

    NH2O

    CuCN O

    NH2

    C NH2O+ +

    -2H2O

    IX.

    32.

    1 , 7-8 , 2,5 .

    HCl, 0 - 1 30%- . 5-7 , :

    NaNO2 + HCl NaCl + HNO2

    C6H5NH2 + HNO2 + HCl

    2H2O[C6H5N N]Cl + + _

    NaNO2 - . - . - 33 34.

    33.

    1 ,

    . HCl , , 1 - 32 1 CH3COONa , - - :

    + _[C6H5N N]Cl + C6H5N(CH3)2 C6H5 N N C6H4N(CH3)2 + HCl

  • 23

    34.

    2-3 2 . HCl.

    ? - -

    . 1 2 . NaOH. . 1 2 . HCl - :

    .

    X.

    35. (D- ) .

    . 1 2 . , 2 0,5 .

    KOH . , . - 4-5 KOH. -, , - :

    .

    N(CH3)2N NHCl

    NaOHN(CH3)2NH N

    +

    Cl-

    COOK

    COOH

    H OHOH H

    COOK

    COOK

    H OHOH H

    COOH

    COOH

    H OHOH H

    KOH KOH

  • 24

    36.

    2 0,2 . CuSO4 2 2 . KOH. (II) , 35. - , :

    .

    37.

    . 3-5 , 5 , 2 . NaOH,

    1 - H2SO4.

    , , . (?), ( ?). , - , ( -?). , - :

    CHCO

    KOO H

    CHCO

    KOOH

    CH CO

    OKOH

    CH CO

    OKH O

    OHCu

    OH

    ++

    CH CO

    OKOH

    CH CO

    OKO

    CuCHC

    O

    KOO

    CH OH

    CO

    KO

    -2H2O

    COH

    CH2COOHHOOCCH2COOH

    HCOOH + HOOCCH2 CO

    CH2COOHto, H2SO4

    H2O + CO

    - -

    HOOCCH2 CO

    CH2COOH

    HCOOHto

    CO2 + CH3 CO

    CH32to

  • 25 , -

    . 38.

    () - :

    . , -

    , 7-10 . - . - 1 0,1 . FeCl3 ? - FeCl3. ? ?

    XI.

    39.

    1) 1 0,5- 6 2 .

    NaOH. 1 0,2 . CuSO4. . (. 14):

    CuSO4 + 2NaOH Cu(OH)2 + Na2SO4

    OCOCH3

    COOH+ H2O + CH3COOH

    -

    -

    OH

    COOH

    to

    OHH

    OH

    H

    CH2OH

    H

    OH H

    H

    OH

    O

    + Cu(OH)2 -H2O2 OH

    H

    O

    O

    OH

    H

    OH

    H

    H

    CH2OH

    HCuH

    OH

    H

    CH2OH

    H

    OH H

    H

    O

    O

    HO

  • 26 2) (II)

    ( ) ,

    2 . , . ? ?

    3) ,

    , 2%- . - , - .

    H OC

    HOOH

    CH2OH

    + 2Ag + H2O + NH3

    H

    HH

    HOHOH

    4[Ag(NH3)2]OH

    OC

    OH

    CH2OH

    HOHOH

    OH

    HHO

    HH

    + 2

    4) 1 1

    , 1 . - (I) (I). .

    . 39/2,

    39/3 39/ 4? . 39/4 ?

    CHOH)4CH2OH

    CHO(

    Cu(OH)2

    to+ Cu2O + H2O

    .

    CHOH)4CH2OH

    COOH(

    COH

    OHH

    HOH

    OHH

    OHHCH2OH

    COOK

    CH O

    CH OCu

    COOKH

    +-2H2O

    COOH

    OHH

    HOH

    OHH

    OHH

    CH2OH

    + Cu2O +

    COOK

    CH OH

    CH OH

    COOK2

    2 4

  • 27

    40.

    , 2 . HCl, 2 - 1%- . - .

    - 5- , - , :

    41.

    5 1

    . . , .

    XII.

    42.

    ) 1-2 -

    1 5%- . - .

    ? ?

    ) . 1 0,2-0,3

    ; . - 1-2 ; - . - , .

    - ?

    Ct, -3H2O

    HCl

    H

    O

    OHOCH2O

    HOHOHHHCH2OHHOH2C

    OH

  • 28 , , -

    (1-2 ) . - , - .

    ) 1 10

    30 %- 1 , . 2-3 5 %- - , HOOCCH(NH2)-CH2-S-S-CH2-CH(NH2)COOH.

    ,

    43.

    1) (III) ,

    2 1 0,1 . FeCl3 - , . - :

    2) , 2 ,

    1 2 . H2SO4 1 NaNO2. - , :

    NN

    CH3

    CH3O

    C6H5

    FeCl3 FeCl3N

    N

    CH3

    CH3O

    C6H5

    .

    NN

    CH3

    CH3O

    C6H5

    NN

    CH3

    CH3O

    C6H5

    NO

    HNO2H2O-

  • 29

    44 .

    1) (III) 5 , 1

    FeCl3, - , -, .

    2) 100 3 , 2 -

    , 2 . . (IV), :

    1 FeCl3. 2 .

    - . 3)

    35

    3-5 . - , , :

    NaO3S CH2

    NN

    CH3

    CH3O

    C6H5

    NCH3

    NCH3

    NN

    CH3

    CH3O

    C6H5

    H+ SO2 + CH2O + NaCl

    HCl

    t +

    NaO3S CH2

    NN

    CH3

    CH3O

    C6H5

    NCH3

    [O]

    NN CH3O

    C6H5

    CO CH3N

    CH3C

    O

    H+

    HO3S CH2

  • 30

    1. : . . . ,

    , , . . . . . / . . , . . , . . .; . . . . 2- ., . . . : , 2002. 508 .

    2. : . . . / . . , . . , . . . ; . . . . 2- ., . . . : , 2002. 382 .

    3. , . . : . -. - / . . , . . ; . . . . . : . , 1980. - 175 .

    1. / . . . -

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