Структурная химия производных бензола

  • Published on
    08-Dec-2016

  • View
    217

  • Download
    5

Embed Size (px)

Transcript

  • ..

    27

    . .

    . ..

    . - -. - . - , , - , - - .

    1865 . - , - - -. - - . - . - - .

    - -, , -, - , -- [1, 2]. , - , - [3, 4]. - , .

    - . - - .

    STRUCTURAL CHEMISTRY OF BENZENE DERIVATIVES

    L. V. VILKOV

    The systematisation andanalysis of data on thegeometry of free mole-cules of benzene deriva-tives are carried out. Thereis a trend of benzene ringdeformations and interac-tions of attached groupsas depending on its chemi-cal structure. The con-cepts used for explanationof these trends are dis-cussed.

    -fl - - . - - fl - fl. - , fl -flfl -.

    ..,

    1997

  • , 4, 1997

    28

    , (.[1, 2]). , . . , - 0,1397

    0,0003 , 0,0003 .

    , 0,1 , 10

    10

    . - -,

    .

    - - . - , - - -.

    .

    , - - , , -, 120

    . - , r(C C), 1,397

    . , - .

    , - - . , , - , - - . . , . - , . ,. , .

    - - :

    - 1,396

    . :

    a

    b

    =

    0,012

    b

    c

    =

    0,002

    . , -

    5

    . , , - -, - . , - --.

    b

    . - (1,397

    ). - - X .

    a

    bc

    F

    = 123,4, = 118,0, = 120,2, = 120,2.

    ,, ,

    120

    - F, NO

    2

    , Cl Br NH

    2

    CH

    3

    . ,

    - . - .

    - 1,3,5- , 1,3,5-C

    6

    H

    3

    X

    3

    [5].

    X

    XX

    HH

    H

    1

    X

    ,

    ,

    ,

    ,

    F 123,4 118,0 120,2 120,2

    NO

    2

    122,9 118,1 120,3 120,4

    Cl 121,7 118,8 120,4 119,8

    Br 121,5 119,0 120,0 120,5

    OH 120,2 119,6 120,6 119,4

    NH

    2

    118,8 120,4 120,6 119,1

    CH

    3

    118,7 120,4 120,6 119,4

  • ..

    29

    , -.

    CC

    x

    C - , .

    . 2 , , - , - (. . 1). , .

    . .

    - C

    6

    (CH

    3

    )

    6

    r(C C) = 1,417

    - (C

    6

    H

    6

    )

    2

    Cr:

    r(C C) = 1,423

    . - -.

    -. - :

    C

    5

    H

    5

    X (X = N, P,As) [2, 6] (. 3).

    , (1,397

    ).

    Cr

    abc d

    a = 1,438 , b = 1,381 , c = 1,444 , d = 1,362 .

    0,03

    -. - 120

    , . - - P As , ., - XCC .

    - - . - , , . - . ,

    -, , (14,6 /) - (),

    = 90

    (. 1). - C

    6

    H

    5

    SH, , 3,2 /[7]. , C

    6

    H

    5

    OH C

    6

    H

    5

    SH

    = 0

    180

    .

    - - , - . - .

    OH

    2

    X

    CC

    x

    C,

    CC

    H

    C,

    C C,

    F 123,7 116,3 1,390

    NO

    2

    123,2 116,8 1,388

    Cl 122,4 117,6 1,392

    CH

    3

    118,2 121,8 1,401

    H 120,0 120,0 1,397

    3

    -

    C(2)C(3),

    1,394 1,413 1,392

    C(3)C(4),

    1,392 1,384 1,400

    CC(),

    1,393 1,398 1,396

    C(2)C(3)C(4),

    118,5 123,7 123,9

    C(3)C(4)C(5),

    118,4 122,8 124,5

    CXC,

    116,9 101,3 97,0

    XCC,

    123,8 124,4 123,9

    N(1)

    (2)

    (3)(4)

    (5)

    (6) P

    As

  • , 4, 1997

    30

    CH

    3

    X C

    6

    H

    5

    X (X = F, Cl,Br, I) (. 4).

    - - . -, - -. -, -

    -

    -. - CH

    3

    CH

    3

    (1,533

    ) C

    6

    H

    5

    CH

    3

    (1,507

    ), 0,026

    . --,

    0,026

    - , 0,0070,018

    .

    I

    .

    , -, . 5.

    ,

    2

    , - . -

    - . . - - . , , -

    - . - ( CN HNH

    40

    ), - , :

    .

    - : C

    6

    H

    5C(=O)H (),C6H5NO2 () C6H5C6H5 (). -, --. - . :

    -,

    , . , - .

    1,477 -, 1,486 1,509

    N H

    H

    CO

    HN

    O

    O

    = 45 = 0

    0 30 60 90

    16

    14

    12

    10

    8

    6

    4

    2

    /

    2

    1

    . 1. C6H5OH C6H5SH CO(1) S(2)

    4

    ,

    CF CCl CBr CI

    CH3X 1,392 1,781 1,939 2,132

    C6H5X 1,354 1,737 1,899 2,099

    , 0,038 0,044 0,040 0,033. CH3X C6H5X.

    5

    ,

    N,

    CH3OH 1,421 CH3NH2 1,472

    C6H5OH 1,374 C6H5NH2 1,407

    1, 0,047 0,0652, 0,021 0,039

    . 1 CH3X C6H5X;2 = 1 0,026 .

  • .. 31

    - .

    - . ,. , - r(CN) = 1,470 , r(CN) = 1,459 . - N - N 0 90. - NO (124,8) (126,0). , - N (1,486 ) - (1,470 ).

    ,

    - , . -. , --

    , CNH2 1,367 . (1,407 ), , CNH2 - NO2. (X = Cl, Br, I) - . . 2 . 6 [5].

    , - CCl - - CCl .

    NNH

    H

    O

    O

    . CBr - - -. I . - - .

    , - NO2 -, - -- :

    - - -, . , - - -.

    - - -. -

    XNO

    O

    + +

    X

    NO

    O

    +

    +

    1,74

    1,72

    1,70

    1,88

    1,90

    2,10

    2,12

    r(CX),

    X = I

    X = Br

    X = Cl

    NO2 O2N

    O2NX XXX

    . 2. ( = Cl, Br, I)

    6

    X ,

    CCl CBr CI

    C6H5X 1,737 1,899 2,099

    -XC6H4NO2 1,721 1,894 2,096

    -XC6H4NO2 1,746 1,884 2,100

    -C6H4NO2 1,707 1,895 2,103

  • , 4, 199732

    -. - .

    , - - . .

    . , . - [8]. F, NO2 .. . , - CCxC. . - .

    1. .., .. - : - . .: . ., 1987. 367 .2. .., .., .. - ..: , 1978. 224 .

    3. . . .: , 1990. 381 .

    4. .., .. -. .: , 1989. 104 .

    5. .., .., .. // -. 1992. . 61, 12. . 21292171.

    6. .., .. . .: , 1986.319 .

    7. . ..: , 1986. 264 .

    8. ., . -. .: , 1992. 296 .

    * * *

    , -, - - . .. . . -: , , - , - - ( ). 250 .

Recommended

View more >