Spektroskopi Uv Vis

  • Published on
    19-Oct-2015

  • View
    105

  • Download
    11

Embed Size (px)

DESCRIPTION

Semoga bermanfaat

Transcript

  • 11/02/2014

    1

    SPEKTROSKOPI UV-VIS

    I NYOMAN ADI WINATA, MSI

    JURUSAN KIMIA FMIPA

    UNIVERSITAS JEMBER

    SPEKTROSKOPI UV-VIS

    Berguna untuk penentuan struktur senyawa organik selain untuk analisa kuantitatif

  • 11/02/2014

    2

    *

    ditulis *

    Energi radiasi yang diabsorpsi molekul menyebabkan transisi elektronik antara dua tingkat energi elektron

    Transisi elektronik yang mungkin terjadi

  • 11/02/2014

    3

    Kromofor adalah sistem (gugus atom) yang menyebabkan terjadinya absorpsi cahaya

    Molekul

    (Gugus Fungsi)

    Transisi

    Alkana *

    Alkena, alkuna *

    *

    Alkohol, eter, amina,

    tiol, sulfida

    *

    n *

    Senyawa karbonil *

    *

    n *

    n *

  • 11/02/2014

    4

    TERMINOLOGY

    Bathochromic shift (red shift) -a shift to lower energy or longer wevelength

    Hypsochromic shift (blue shift) - a shift to higher energy or shorter wevelength

    Hyperchromic effect an increase in intensity

    Hypochromic effect a decrease in intensity

    Abs

    (nm)

    Batho Hypso

    Hypo

    Hyper

    Good solvent for Ultraviolet Spectroscopy

    1. Tidak menyerap radiasi UV pada daerah yang sama dengan serapan solute. Transparan dan tidak memiliki sistem elektron terkonjugasi

    SOLVENT CUTOFFS

    Acetonitril 190 nm n-hexane 201 nm

    Chloroform 240 Methanol 205

    Cyclohexsane 195 Isooctane 195

    1,4-dioxane 215 Water 190

    95% ethanol 205 Trimethyl phosphate

    210

  • 11/02/2014

    5

    Good solvent for Ultraviolet Spectroscopy

    2. Tidak mempengaruhi pola serapan dari solute. Adanya interaksi antara solute dengan solvent akan mempengaruhi pola spektrum UV dari solute

    Spektrum UV Fenol dalam etanol dan isooktan

    Good solvent for Ultraviolet Spectroscopy

    3. Kemampuannya untuk mempengaruhi panjang gelombang sinar UV yang akan diserap oleh solute melalui proses stabilisasi keadaan dasar dan keadaan tereksitasi

    - Transisi * lebih polar pada keadaan tereksitasi dibandingkan keadaan dasar, meningkatnya kepolaran pelarut menyebabkan pergeseran batokromik (merah).

    - Transisi n * yang lebih polar pada keadaan dasar dibandingkan keadaan tereksitasi, peningkatan kepolaran pelarut menyebabkan pergeseran hipsokromik (biru)

  • 11/02/2014

    6

    Solvent effect on the n * transition of acetone

    Solvent H2O CH3OH C2H5OH CHCl3 C6H14

    max (nm) 264,5 270 272 277 279

    Efek Kepolaran Pelarut

    Efek Konjugasi Terhadap Spektrum

    E

    1

    2

    3

    1*

    2*

    3*

    *

    1

    2

    1*

    2*

    1

    2

    3

    4

    1*

    2*

    3*

    4*

  • 11/02/2014

    7

    Efek Konjugasi Terhadap Spektrum

    ATURAN WOODWARD-FIESER UNTUK DIENA TERKONJUGASI

    Harga max (nm)

    Sistem diena induk 217

    Penambahan untuk :

    Sistem diena dalam lingkar (homoanular) 36

    Setiap substituen alkil atau residu lingkar 5

    Ikatan rangkap luar lingkar 5

    Perpanjangan konjugasi (setiap ikatan rkp) 30

    auksokrom : - O - asil 0

    - O - alkil 6

    - S - alkil 30

    - Cl, Br 5

    - N(alkil)2 60

  • 11/02/2014

    8

    Substituen alkil

    Ikatan rangkap luar lingkar

    homoanular

    Perpanjangan konjugasi

    Sistem induk = 217 Diena homoanular = 36 Ikt rangkap luar lingkar = 5 Substituen alkil (4 x 5) = 20 Perpanjangan konjugasi = 30 max = 308 nm

    ATURAN WOODWARD-FIESER UNTUK ALDEHID DAN KETON , TAK JENUH

    SISTEM INDUK MAX (nm)

    Keton lingkar 6 , tak jenuh 215

    Keton tak lingkar , tak jenuh 215

    Keton lingkar 5 , tak jenuh 202

    Aldehid , tak jenuh 207

    Ikatan rangkap luar lingkar 5

    Perpanjangan konjugasi per ikatan rangkap 30

    Diena homoanular 39

    bersambung

  • 11/02/2014

    9

    SISTEM INDUK posisi MAX (nm)

    Setiap substituen alkil 10

    12

    dan lbh tinggi 18

    - OH 35

    30

    50

    - OAc , , 6

    - OMe 35

    30

    17

    31

    - S - alkil 85

    - Cl 15

    12

    -Br 25

    30

    - NR2 95

    O

    O

    O

    O

    Ikatan rangkap Luar lingkar

    Perpanjangan konjugasi

    Substituen alkil pada dan

    Sistem induk = 215 nm Substituen alkil = 18 Substituen alkil = 18 Ikatan rangkap luar lingkar = 5 Perpanjangan konjugasi = 30 max = 296 nm

  • 11/02/2014

    10

    Benzena Tersubstitusi Bila spektrum diukur dalam pelarut etanol, kaidah yang berlaku adalah : 1. Bila gugus penarik elektron (-NO2, C=O) dan gugus

    pendorong elektron (- OH, - OMe, - X) yang satu dengan yang lain ada pada posisi para, akan menyebabkan efek batokromik

    2. Bila gugus penarik elektron dan gugus pendorong elektron yang satu terhadap yang lain ada pada posisi orto atau meta, spektrum hanya berbeda sedikit dibandingkan dengan spektrum monosubstitusi dari senyawa yang bersangkutan

    3. Bila dua gugus penarik elektron atau dua gugus pendorong elektron yang satu terhadap yang lain ada pada posisi para, spektrum hanya berbeda sedikit dibandingkan spektrum monosubstitusi senyawa yang bersangkutan

    Benzena Tersubstitusi

    Sistem Induk Max (nm)

    Z = alkil atau sisa lingkar 246

    Z = H 250

    Z = OH atau O-alkil 230

    R = alkil atau sisa lingkar o , m 3

    P 10

    R = OH, OMe, O-alkil o , m 7

    P 25

    R = O o 11

    m 20

    p 78

    R = Cl o , m 0

    p 10

    Z

    O

    R

    bersambung

  • 11/02/2014

    11

    Benzena Tersubstitusi

    Sistem Induk Max (nm)

    R = Br o , m 2

    P 15

    R = NH2 o , m 13

    P 58

    R = NHAc o , m 20

    p 45

    R = NHMe P 73

    R = NMe2 o , m 20

    p 85

    Z

    O

    R

    OH

    O

    H2N

    CH3

    O

    OCH3

    Sistem induk = 230 nm Substituen p NH2 = 58 max = 288 nm

    Sistem induk = 246 nm Substituen m OCH3 = 7 max = 253 nm

  • 11/02/2014

    12

    Soal-soal latihan

    1. Gambarkan struktur molekul yang sesuai dengan data berikut a. Suatu keton, C8H14O dengan max 248 nm b. suatu aldehid, C8H12O dengan max 244 nm 2. Perkirakan harga max dari struktur molekul dibawah ini

    O

    O

    H3CO

    CH3

    O

    N

    OCH3

    O

    H

    H3C

    O

    AB

    C D